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柔性O(shè)LED很火!印刷OLED技術(shù)的工藝、難點(diǎn)你也應(yīng)該深入了解

編輯:songqiuxia 2017-11-22 09:04:41 瀏覽:7017  來源:未知

  在今年Q2,JOLED宣布,已研發(fā)出全球首款采用印刷式技術(shù)的4KOLED 面板產(chǎn)品,該面板產(chǎn)品尺寸為21.6 英寸,已于 4 月開始提供樣品給醫(yī)療用顯示器使用,之后計(jì)劃將應(yīng)用對象擴(kuò)大至電視、游戲機(jī)等用途。

  目前“印刷顯示技術(shù)”僅能實(shí)現(xiàn)部分印刷顯示器件,即實(shí)現(xiàn)了OLED材料的印刷,但在TFT背板的印刷上尚未形成突破。

  與傳統(tǒng)的蒸鍍工藝相比,印刷式具有工藝簡單、成本低廉、材料利用率高和更適合大尺寸面板的優(yōu)點(diǎn),一旦印刷OLED 跨越了量產(chǎn)的瓶頸,將迎來極大的發(fā)展機(jī)遇。

  “印刷”和“蒸鍍”

  OLED 的發(fā)光原理是在ITO 玻璃上制作一層幾十納米厚的發(fā)光材料——也就是人們通常所說OLED 屏幕像素自發(fā)光的材料,發(fā)光層上方有一層金屬電極,電極加電壓,發(fā)光層產(chǎn)生光輻射;從陰陽兩級分別注入電子和空穴,被注入的電子和空穴在有機(jī)層傳輸,并在發(fā)光層復(fù)合,激發(fā)發(fā)光層分子產(chǎn)生單態(tài)激子,單態(tài)激子輻射衰減發(fā)光,從而形成一個(gè)個(gè)的像素點(diǎn)。

  發(fā)光材料在OLED 像素化的過程中起著至關(guān)重要的作用,目前其制造方法可分為蒸鍍印刷兩種。

  蒸鍍,是真空中通過電流加熱,電子束轟擊加熱和激光加熱等方法,使被蒸材料蒸發(fā)成原子或分子,它們隨即以較大的自由程作直線運(yùn)動(dòng),碰撞基片表面而凝結(jié),形成薄膜。

  印刷顯示,就是使用印刷方式制作顯示器的有機(jī)材料膜層。具體而言,就是通過噴墨印刷設(shè)備上的多個(gè)印刷噴頭,將不同顏色的聚合物發(fā)光材料溶液精確的沉積在ITO 玻璃基板的隔離柱槽中,溶劑揮發(fā)后會(huì)形成100 納米左右厚度的薄層,構(gòu)成可發(fā)光的像素。

  印刷工藝相對于蒸鍍工藝有以下優(yōu)勢:

  1.工藝更加簡單;

  2.有機(jī)發(fā)光材料蒸發(fā)效率更高,材料利用率而蒸鍍時(shí)有機(jī)材料氣體無差別沉積在玻璃基板上,材料利用率低。

  3.更容易處理大型基板,尤其是Gen8 及以上尺寸面板;而蒸鍍受限于設(shè)備與技術(shù),很難制作大尺寸精細(xì)金屬掩模板,導(dǎo)致該工藝無法應(yīng)用在大尺寸面板的制造上

  4.制造成本更低,在OLED 面板的原材料使用上,印刷OLED 就比蒸鍍技術(shù)節(jié)省90%左右。

  蒸鍍工藝印刷工藝

  材料固體小分子溶液

  工藝難度復(fù)雜簡單

  材料使用效率10-20%80-90%

  適用產(chǎn)品規(guī)格中小尺寸大尺寸,尤其是Gen8 及以上尺寸

  制造成本昂貴便宜

  印刷OLED 發(fā)展

  材料方面,德國默克、美國杜邦、英國劍橋顯示以及日本住友化學(xué)等公司不僅擁有大量的專利,也建立了相應(yīng)的生產(chǎn)線。

  而5 月17 日日本JOLED 發(fā)布的首款印刷4K OLED 面板產(chǎn)品,并計(jì)劃2018 年初開賣,也標(biāo)志著印刷OLED 技術(shù)正在加速走向商業(yè)化。

  我國印刷 OLED 顯示材料方面,華南理工大學(xué)、中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所、天津大學(xué)分別在熒光材料、磷光材料和載流子傳輸材料方面在國內(nèi)外發(fā)表大量的相關(guān)研究工作。

  華南理工大學(xué)基于自主發(fā)展的聚合物發(fā)光材料及印刷陰極材料,成功制備了首個(gè)全噴墨打印的彩色顯示器件,從原理上實(shí)現(xiàn)了全印刷技術(shù)器件。

  國內(nèi)印刷 OLED 顯示存在的主要問題在于材料廠商的參與缺位,優(yōu)勢技術(shù)集成度低,這成為我國印刷OLED 顯示產(chǎn)業(yè)發(fā)展遲滯的主要原因。 

      

  印刷OLED 專利(部分)

  在OLED領(lǐng)域中,通過印刷顯示技術(shù)替代原有有機(jī)材料蒸鍍的工藝。此種方式確實(shí)能大大提升材料利用效率,并且預(yù)期未來將有助于降低顯示屏制造的直接成本。

  但相比蒸鍍方法,打印技術(shù)目前在器件最終光效、高分辨率圖形化等方面還存在差距,需要進(jìn)一步提升才能達(dá)到生產(chǎn)水平。

  印刷顯示是采用可溶液化加工的有機(jī)、無機(jī)、納米功能材料(包括金屬、半導(dǎo)體、電介質(zhì)、光電材料等),通過印刷或涂布技術(shù),代替?zhèn)鹘y(tǒng)半導(dǎo)體工藝/真空工藝來制作顯示器。

  目前主要應(yīng)用方向是印刷OLED/印刷QLED;未來,TFT陣列也可采用印刷工藝來制作。

  同時(shí),印刷與柔性是一對天生的孿生兄弟,兩者可完美結(jié)合,最終實(shí)現(xiàn)Roll-To-Roll(卷對卷)的柔性印刷顯示技術(shù),像印報(bào)紙一樣制造顯示屏。

  印刷OLED 技術(shù)難點(diǎn)

  雖然印刷OLED 的前景非常具有吸引力,但目前離量產(chǎn)仍有一段路要走,還要解決很多技術(shù)難點(diǎn),其主要來自于工藝穩(wěn)定性的壓力,可分為以下三方面。

  1墨水

  墨水的穩(wěn)定性是印刷制成的關(guān)鍵因素,且除去其自身性質(zhì)變化因素外,影響墨水穩(wěn)定性的較大的因素是氣泡。假設(shè)現(xiàn)有廠商能穩(wěn)定且大量提供無雜質(zhì)墨水的前提下,墨水在運(yùn)輸、灌入過程中會(huì)引入氣泡,而如何去除氣泡暫時(shí)還沒有良好的解決方法。

  常規(guī)實(shí)驗(yàn)室工藝為將墨水長時(shí)間負(fù)壓靜置,以便較大氣泡上浮至表面破裂。這種處理方法在工業(yè)上是否適用有待考證。同時(shí)靜置法能去除較大的氣泡,但是較小的氣泡能夠存在于液體中很長時(shí)間。

  考慮到常用工業(yè)用噴頭單次出墨量為10pl,則其噴頭尺寸一般為20-30 um。則整個(gè)打印系統(tǒng)對微小氣泡異常敏感。

  氣泡的存在不僅僅會(huì)存在氣栓現(xiàn)象,影響墨水的流動(dòng);同時(shí)因?yàn)闅馀菘梢砸苿?dòng)和壓縮,則其會(huì)在噴墨頭內(nèi)游動(dòng),造成單噴頭或多噴頭的出墨不穩(wěn)或無法出墨現(xiàn)象。

  2噴頭

  除去在小型研發(fā)機(jī)臺(tái)上部分會(huì)采用單噴頭單噴嘴系統(tǒng)外,在中型平臺(tái)以上一般均會(huì)采用單噴頭多噴頭嘴系統(tǒng)。該噴頭可以在印刷過程中用多噴頭進(jìn)行噴印,從而在提高生產(chǎn)效率的前提下,能夠達(dá)到均化每個(gè)像素點(diǎn)內(nèi)墨水體積的作用。

  印刷上的穩(wěn)定性體現(xiàn)在為噴頭的穩(wěn)定性。

  與蒸鍍不同,一般在印刷工藝前會(huì)對噴頭進(jìn)行校準(zhǔn),其后再進(jìn)行印刷。但是印刷過程中無法對噴頭狀態(tài)進(jìn)行觀測(出墨速度快,需要專用高速攝像頭延時(shí)抓拍),則一旦噴印中1 個(gè)噴頭出現(xiàn)故障,則其不僅僅影響1 個(gè)像素,而是會(huì)影響1 列、甚至多列像素。

  比如因?yàn)槌瞿^少導(dǎo)致功能層較薄,導(dǎo)致屏幕出現(xiàn)Mura(部分可通過TFT調(diào)節(jié)),或者印刷EML時(shí)偶然歪斜,出現(xiàn)紅綠像素混色現(xiàn)象(混色會(huì)連續(xù)性出現(xiàn),之間影響整體印刷效果)。

  3成膜

  成膜亦是溶液法印刷的難點(diǎn)之一。墨水在印刷上去時(shí)已然在表面開始揮發(fā),一般墨水邊緣揮發(fā)速度較快,則會(huì)出現(xiàn)咖啡環(huán)現(xiàn)象。

  該現(xiàn)象在實(shí)驗(yàn)室中已經(jīng)有較為成熟的解決方案。但實(shí)驗(yàn)室僅對30 mm x 30 mm大小的基板進(jìn)行測試,現(xiàn)在面臨的難點(diǎn)是對于大尺寸面板的干燥問題。#p#分頁標(biāo)題#e#

  即便是在200 mm x 200 mm平臺(tái)上,大規(guī)模均勻成膜還是難點(diǎn)之一。

  主要難點(diǎn)體現(xiàn)在印刷完基板中部和基板邊緣處揮發(fā)速度呈現(xiàn)較大差異,比如中間揮發(fā)較慢,邊緣揮發(fā)較快,則器件點(diǎn)亮?xí)r呈現(xiàn)明顯無法修復(fù)的Mura。

  這是也是造成印刷 OLED 顯示面板無法達(dá)到市場化要求的主要問題。

  設(shè)備

  大規(guī)模量產(chǎn)印刷OLED 產(chǎn)品,需要在8.5 代以上噴墨印刷設(shè)備、可溶性O(shè)LED 材料及墨水、噴墨印刷技術(shù)、薄膜封裝技術(shù)、氧化物TFT 背板技術(shù)以及驅(qū)動(dòng)補(bǔ)償技術(shù)等等實(shí)現(xiàn)全產(chǎn)業(yè)鏈的突破。

  若采用高沸點(diǎn)溶劑,則在現(xiàn)階段依然需要真空設(shè)備。和常規(guī)Mask技術(shù)不同,印刷用的真空設(shè)備對真空度要求不高,但是為了穩(wěn)定成膜,對真空設(shè)備抽速和真空恒壓性能有很高要求。

  以常規(guī)印刷OLED器件制成來看,除去array段與ITO圖形化與蒸鍍段相同外,印刷制成需要以下工藝流程:

  1Bank(PDL)結(jié)構(gòu)

  在array上均勻制作一層Bank以限定溶液流動(dòng),制作方式可以為小型實(shí)驗(yàn)平臺(tái)或Slit/ Slot Dye方式制作。

  材料為光刻膠,其后通過曝光、顯影、刻蝕、清洗后才能形成可用圖案,則在該階段需要一張Mask。

  2疊層結(jié)構(gòu)

  假設(shè)常規(guī)印刷OLED中HIL、HTL和EML為印刷層,則其制作完Mask后基本需要經(jīng)過以下流程:

  - HIL印刷,印刷完畢后真空干燥(聚合物需加熱交聯(lián));

  - HTL印刷,印刷完畢后真空干燥(聚合物需加熱交聯(lián));

  - EML 印刷,若RGB為同體系溶液,可一并印刷后真空干燥(聚合物需加熱交聯(lián));

  即便在沒有聚合物的前提下,每層的制作最少經(jīng)過打印-轉(zhuǎn)移至真空腔-真空腔干燥-轉(zhuǎn)移出等幾個(gè)步驟。

  與傳統(tǒng)工藝相比,除去設(shè)備的增加外,印刷的時(shí)間過長亦提高了制作成本。

  制作完EML后,再以蒸鍍方式制作ETL、EIL和電極,完成器件封裝。

  在假設(shè)3個(gè)功能層真空條件且不需要Baking的條件下,則除去打印機(jī)外,額外需要設(shè)備為:

  制作Bank:Slit 機(jī)器、Baking設(shè)備、真空Chamber、曝光刻蝕設(shè)備。

  功能層:理想情況各功能層為同一材料體系、有相同的干燥工藝且不需要Baking交聯(lián),則需要1個(gè)真空Chamber;若三層材料體系不同、干燥工藝不同且需要Baking,則需要3個(gè)獨(dú)立真空Chamber(可集成熱臺(tái)功能)。

  廢液處理和收集設(shè)備:需注意的是大部分有機(jī)良溶劑為有機(jī)溶劑,呈現(xiàn)一定的毒性,無法直接排放。同時(shí)較高的沸點(diǎn)也使得該類液體回收困難。

  工藝時(shí)長

  印刷為溶液法制程,一般印刷OLED器件中需要印刷1-3層,其中1-2層為共用功能層,而第三層為EML層。

  耗時(shí)較長主要表現(xiàn)為工藝處理時(shí)間較長。以常見OLED器件為例,因?yàn)樾枰谱?層功能層,則需要分別進(jìn)行三次打印。

  為了避免溶液在低溫?fù)]發(fā)損壞噴頭,一般印刷用墨水沸點(diǎn)在150℃-250℃以上,造成該溶液揮發(fā)困難,則在現(xiàn)階段依然需要真空設(shè)備。

  每次打印需要真空干燥,部分材料為了提高性能還需要烘烤。則為了打印1個(gè)OLED器件,其需要重復(fù)進(jìn)行印刷-干燥-烘烤3次。干燥為低壓或真空,意味這需要真空Chamber。

  易耗品

  對印刷打印來看,其噴頭是易耗品。即便對于最便宜的Fujifilm噴頭其價(jià)格也在數(shù)千至數(shù)萬美金不等。

  即便以研發(fā)平臺(tái)為準(zhǔn)來看,印刷OLED設(shè)備最少需要5個(gè)噴頭來對應(yīng)5個(gè)不同功能層,在產(chǎn)線上為了提高效率,對于同一功能層的印刷需要多個(gè)噴頭系統(tǒng)進(jìn)行打印,則產(chǎn)線上噴頭使用數(shù)量在10個(gè)以上。無形中直接提高了生產(chǎn)成本和維護(hù)成本。

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